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技術(shù)文章

臭氧及其在水產(chǎn)品保鮮中的應(yīng)用

閱讀:1806          發(fā)布時間:2013-11-3
  臭氧,1840年被發(fā)現(xiàn),zui初它應(yīng)用于污水處理,隨后陸續(xù)應(yīng)用于醫(yī)藥衛(wèi)生、食品、飼養(yǎng)業(yè)、養(yǎng)殖業(yè)、貯存保鮮、化工生產(chǎn)、自來水消毒等領(lǐng)域。近年來,在食品工業(yè)中應(yīng)用臭氧的傾向不斷高漲,其應(yīng)用范圍日益擴(kuò)大。特別是有關(guān)臭氧在水產(chǎn)品貯藏保鮮以及加工中的應(yīng)用研究呈不斷增加的趨勢。本文闡述了臭氧的性質(zhì)、產(chǎn)生、殺菌機(jī)理以及食品臭氧滅菌的優(yōu)點,對國內(nèi)外臭氧在水產(chǎn)品保鮮中的應(yīng)用研究作了綜述,以求為我國水產(chǎn)品保鮮工作提供理論上的參考。
  
  1、臭氧的性質(zhì)
  
  臭氧的分子式為03,是氧氣(O2)的同素異形體。純凈的臭氧,沸點為¬-119.7士0.3℃,熔點為-192.7士0.2℃,常溫下是一種淡藍(lán)色氣體,但通??雌饋硭坪鯚o色,有刺激性腥味,微量時具有一種“清新”的氣味。臭氧不穩(wěn)定,容易分解為氧氣,它在水中分解的半衰期主要取決于水質(zhì)和溫度。20℃時,臭氧在蒸餾水中的的半衰期約為25min,在低硬度地下水中約為20min;當(dāng)水溫降到0℃時,臭氧變得相當(dāng)穩(wěn)定;臭氧在空氣中的半衰期一般為20~50min,溫度越高、濕度越大,分解越快;在干燥低溫的空氣中,其半衰期可達(dá)數(shù)小時。臭氧的氧化還原電位僅次于氟(表l),具有很強(qiáng)的氧化能力,利用這一性質(zhì)可以進(jìn)行殺菌、消毒、除臭、保鮮等。
  
  2、臭氧的產(chǎn)生
  
  臭氧的產(chǎn)生可采用電暈放電法、電解法與紫外線法。目前應(yīng)用較多的是電暈放電法和電解法,紫外線法應(yīng)用較少。
  
  2.1電暈放電法
  
  原理是用高壓高頻電流電離空氣或氧氣以產(chǎn)生臭氧。其方法是先將氧氣或空氣經(jīng)干燥等預(yù)處理,再使之進(jìn)入放電室電離。該法只能得到含有臭氧的混合氣體,不能得到純的臭氧,設(shè)備費(fèi)用高,且可產(chǎn)生有毒的氮氧化物。
  
  目前應(yīng)用的此類臭氧發(fā)生器有板式和管式兩種,板式臭氧發(fā)生器在高壓電極板和低壓電極板之間形成放電空間,將空氣中的氧分子電離成離子,氧離子再和氧分子結(jié)合成臭氧,其臭氧產(chǎn)量較高。而管式臭氧發(fā)生器,空氣通過管周圍的電暈放電空間,可產(chǎn)生臭氧,但產(chǎn)量較低。
  
  2.2電解法
  
  近年國外多采用電解法產(chǎn)生臭氧,該法創(chuàng)始于1840年。其原理是用低壓直流電電解水,使其在特制的陽極界面氧化產(chǎn)生臭氧。電解法在陽極析出臭氧,陰極析出氫氣。該發(fā)生器可產(chǎn)生濃度較高的臭氧,產(chǎn)物無有害的氮氧化物,因而具有廣闊的應(yīng)用前景,國內(nèi)已有研制和生產(chǎn)。
  
  2.3紫外線法
  
  波長短于200nm的紫外線能使空氣中的氧分子電離,產(chǎn)生臭氧。高臭氧紫外線燈就是利用紫外線產(chǎn)生臭氧,通過紫外線和臭氧的協(xié)同作用以殺菌。該方式所產(chǎn)生的臭氧量較低。
  
  3、臭氧殺菌機(jī)理
  
  臭氧滅菌或抑菌作用,通常是物理的、化學(xué)的及生物學(xué)等方面的綜合結(jié)果。其作用機(jī)制可歸納為:(l)作用于細(xì)胞膜、導(dǎo)致細(xì)胞膜的通透性增加、細(xì)胞內(nèi)物質(zhì)外流,使細(xì)胞失去活力;(2)使細(xì)胞活動必需的酶失去活性。這些酶既包括基礎(chǔ)代謝的酶,也有合成細(xì)胞重要成份的酶;(3)破壞細(xì)胞質(zhì)內(nèi)的遺傳物質(zhì)或使其失去功能。臭氧殺滅病毒是通過直接破壞RNA(核糖核酸)或DNA(脫氧核糖核酸)物質(zhì)完成的;而殺滅細(xì)菌、霉菌類微生物則是臭氧首先作用于細(xì)胞膜,使細(xì)胞膜的構(gòu)成受到損傷,導(dǎo)致新陳代謝障礙并抑制其生長,臭氧繼續(xù)滲透破壞膜內(nèi)組織,直至死亡。
  
  4、食品臭氧殺菌的優(yōu)點
  
  利用臭氧進(jìn)行食品滅菌具有以下幾個方面的優(yōu)點:(l)臭氧的氧化消毒能力比zui常用的殺菌劑氯更強(qiáng),可以使許多微生物包括zui頑固的芽孢、病毒等失活(2)臭氧與化學(xué)合成品不同,其處理食品后分解為氧氣,不殘留任何有害物質(zhì),也不會影響人體健康,即使在安全性要求很高的美國也被批準(zhǔn)為“GRAS"(一般認(rèn)為安全)(3)臭氧避免了熱滅菌,這樣既保存了食品原來的營養(yǎng)成分(維生素、礦物質(zhì)等),同時又有效地避免了熱處理給食品帶來的質(zhì)地、風(fēng)味以及口感的破壞(4)臭氧容易制備,只需臭氧發(fā)生器即可,成本低。
  
  5、臭氧在水產(chǎn)品保鮮中的應(yīng)用研究進(jìn)展
  
  國外方面,早在20世紀(jì)初期,就開始了臭氧在水產(chǎn)品保鮮中的應(yīng)用和研究工作。1936年,Sa1mon等發(fā)現(xiàn)新鮮的魚類置于臭氧處理的冰中,其貯藏時間幾乎可以延長兩倍,而用臭氧化水洗滌魚類可以使貯藏時間延長5d,并且可以加快被污染牡蠣、.貽貝和其它貝類消毒凈化速度。但在其后約三十年間,幾乎未見用臭氧來保藏水產(chǎn)品以延長其貨架期的研究報道。直到1969年,日本學(xué)者Hara個uchi等報道,用含0.6mg/m303的30%NaCI溶液每2d浸漬鯖的魚,可以延長其貯藏時間1.2~1.6d;而僅原料處理時用臭氧水沖洗,在貯藏期間不進(jìn)行任何處理,則不能明顯延長蜻魚的貯藏期。1982年,B1ogos1awski等發(fā)現(xiàn)用臭氧水消毒扇貝,可以使細(xì)菌總數(shù)減少90%~94%;用臭氧化冰保存蛙魚,可以延長期貯藏期2~3d。Nelson用臭氧化冰延長阿拉斯加蛙魚的貯藏期,并以未臭氧化冰作對照,結(jié)果發(fā)現(xiàn)臭氧化冰中的蛙魚細(xì)菌總數(shù)(94×103)僅為對照樣品(2.7×l06)的3%,而臭氧化冰可以使太平洋蛙魚的鮮度保持至6d以上,而對照組僅維持了4d。1984年,DeWitt等報道臭氧化冰可延長墨西哥灣小蝦的貯藏期l~2d。1986年,Sassen等曾用臭氧水、臭氧冰處理來延長蝦(sandshrimp)的貯藏期。1988年,Kayama等報道用臭氧保藏黑鯛(Acanthopagrusschlegeli)、小蝦(Trachypenaeuscurvirostris)、鯖魚(Scomberjaponicus)、沙丁魚(Sardinopsme1anssticata)、牡蠣(Crassostreagigas),可以有效抑制K值的增長和1MP含量的降低,其效果比氨基酸保藏劑(ca11edPichiPichi,PP),稍差,但優(yōu)于氯化物。1990年,Brooks等報道,將臭氧代替氯用于鰓魚(Icta1uruspunctatus)的商業(yè)加工,認(rèn)為臭氧有潛力延長鯰魚的貨架期。1992年,Chen等將臭氧用于蝦的保藏,并發(fā)現(xiàn)鹽溶液臭氧化比含有有機(jī)物的水更有效,肌肉臭氧化后,未發(fā)現(xiàn)變質(zhì)。同年,Dondo等報道臭氧可減少魚體表微生物數(shù)量,降低*胺含量,同時感官質(zhì)量也大大改善。1996年,Sakamoto等用臭氧水沖洗醬油浸漬過的蛙魚,然后于5℃冷藏,結(jié)果表明蛙魚籽的壽命期延長了3d。1998年,Silva等用臭氧氣體改善竹莢魚(Trachurustrachurus)的感官質(zhì)量和減少微生物數(shù)量方面,取得了良好的效果。2000年,F(xiàn)ishingNewsInternational報道,美國西雅圖北極星制冰設(shè)備公司開發(fā)的一種臭氧冰制造設(shè)備,已安裝在挪威的漁船上使用。該設(shè)備生產(chǎn)的臭氧片冰或漿狀冰(用泵可以使之流動),具有良好的殺菌效果,可以明顯延長底棲魚、鮮魚及其它魚類的保鮮期。然而,也有學(xué)者報道臭氧處理對于延長水產(chǎn)品的保鮮產(chǎn)品期沒有明顯的效果。例如,Ravesi等報道,聯(lián)合使用臭氧化冰包裝、臭氧水或海水沖洗來貯藏大西洋鮮魚,貨架期并未延長,即臭氧處理沒有明顯效果。Ktter等(1997)報道,盡管在鮮魚運(yùn)輸過程中間歇將水臭氧化,可以減少細(xì)菌數(shù),延長貨架期近36h,但實驗室的模擬實驗卻得出不同的結(jié)果。
  
  國內(nèi)方面,臭氧在水產(chǎn)品加工中的應(yīng)用己經(jīng)是一項相對較成熟的技術(shù)。它主要用于水產(chǎn)品冷庫消毒、加工車間的空氣、設(shè)備、用品等殺菌凈化、加工用水殺菌,除味脫臭、加工及包裝前原料的消毒等,用途非常廣泛。目前,國內(nèi)許多水產(chǎn)品加工廠都己經(jīng)開始相繼采用臭氧殺菌技術(shù)。而近年來,臭氧在水產(chǎn)品保鮮中的應(yīng)用研究也在不斷的開展。例如,國內(nèi)一些企業(yè)開始將臭氧用于鮮活水產(chǎn)品的保鮮及冷凍包裝前消毒殺菌。王國立等報道,山東長島地區(qū)一些企業(yè)扇貝等水產(chǎn)品加工過程中,采用臭氧消毒,延長了原料的保存時間。周向陽等利用臭氧水控制凍蝦仁的微生物,結(jié)果表明凍蝦仁中細(xì)菌總數(shù)大大減少,其它常見致病菌的發(fā)生率也受到了有效的抑制,且感官特性無顯著的變化。也有報道,用臭氧水噴淋蝦仁等水產(chǎn)品,可以有效地控制微生物的數(shù)量。秦誠等觀察了高濃度臭氧水對水產(chǎn)品脂肪的氧化情況及保鮮效果,發(fā)現(xiàn)臭氧水的保鮮效果明顯優(yōu)于次氯酸鈉,且在表面氧化方面與后者無明顯區(qū)別。
  
  6展望
  
  臭氧用于水產(chǎn)品保鮮大致有三種方式:臭氧水、臭氧冰以及臭氧氣體。臭氧水具有*的氧化能力,用它處理可以減少水產(chǎn)品的原始細(xì)菌數(shù),但對于能否延長其貯藏期,研究者的結(jié)論不盡一致的,所以這方面的研究工作還有待于進(jìn)一步深入。臭氧冰中的活性臭氧可以隨冰融化緩慢釋放出來,對魚體體表粘液里的細(xì)菌有很大的抑制作用,因此用它來保藏水產(chǎn)品,可以取得良好的保鮮效果,這己為前人的研究所證實。另外,定期通臭氧氣體來保藏水產(chǎn)品,也取得了較好的保鮮效果。我國是世界上的漁業(yè)大國。隨著生活水平的提高,消費(fèi)者對水產(chǎn)品質(zhì)量的要求也越來越高,水產(chǎn)品保鮮工作受到了的重視。“鮮度”就是價值的觀念已被越來越多的水產(chǎn)工作者所接受,因此開發(fā)新型、安全的水產(chǎn)品保鮮方法己成為人們十分關(guān)注的課題。水產(chǎn)品在貯藏前用臭氧水殺菌處理,可減少其原始微生物數(shù)量,在貯藏期間用高濃度的臭氧冰覆蓋或通以一定量的臭氧氣體,有望取得較理想的保鮮效果??梢灶A(yù)料,隨著該領(lǐng)域研究的深入開展,臭氧保鮮將成為我國水產(chǎn)品保鮮的一條重要途徑。

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